Metoda makromolekularnog monomera
U ovoj se metodi makromonomeri (obično metoksi polietilen glikol metakrilat) s polimerizacijskom aktivnošću pripravljaju reakcijom esterifikacije, zatim se monomeri s određenim omjerom pomiješaju i proizvod direktno polimerizira polimerizacijom otopine. Ovaj sintetički postupak djeluje jednostavno, ali postupak međusobnog odvajanja i pročišćavanja je glomazan i skup. Japanska katalizatorska kompanija koristila je metoksi polietilen glikol metakrilat sa kratkim, dugim lancem i metakrilnom kiselinom da kopolimerizira direktno u betonsku mješavinu s dobrim zadržavanjem kapka i poliesterskim bočnim lancem.
Metoda makromolekularne reakcije
U ovoj se metodi najprije sintetizira polikarboksilna kiselina s poznatom relativnom molekularnom težinom, a zatim se cijepi na polikarboksilnu kiselinu reakcijom esterifikacije polietera s poznatom relativnom molekulskom masom pri većoj temperaturi pod djelovanjem katalizatora. Međutim, zbog ograničenih vrsta i specifikacija proizvoda polikarboksilne kiseline, teško je prilagoditi njezin sastav i relativnu molekulsku masu. Istovremeno, zbog slabe kompatibilnosti polikarboksilne kiseline i polietera, praktični postupak esterifikacije je težak. S postupkom esterifikacije voda se neprestano izlijeva i doći će do odvajanja faza.
Ako se može odabrati polieter monool ili diol s dobrom kompatibilnošću s polikarboksilnom kiselinom, može se riješiti problem razdvajanja faza. He Jing i dr. sintetizovao je neku vrstu polikarboksilnih reduktora vode koristeći monomer stiren i maleinski anhidrid da prvo polimeriziraju, a zatim sulfoniraju i esterificiraju kopolimer. Reduktor vode ima visoku disperzivnost i dobro zadržavanje taloga.
In-situ polimerizacija i cijepljenje
Metoda integrira polimerizaciju i esterifikaciju, odnosno polieter se koristi kao reakcijski medij nezasićenih monomera karboksilne kiseline, a esterifikacija se događa u isto vrijeme polimerizacije nezasićenih monomera karboksilne kiseline, izbjegavajući na taj način problem slabe kompatibilnosti između polikarboksilne kiseline i polieter. Shawl i dr. postepeno su dodavali miješanu otopinu monomera akrilne kiseline, sredstva za prijenos lanca i inicijatora u vodenu otopinu metoksi polietilen glikola relativne molekulske mase 2000. Nakon 45 minuta reakcije na 60 the temperatura je porasla na 120 ℃ i vlaga kontinuirano se uklanja pod zaštitom N2 (oko 50 min). Tada je temperatura katalizatora povećana na 165 °, a vrijeme reakcije je 1 sat. Proizvod je dobiven cijepljenjem. Iako ova metoda može kontrolirati relativnu molekulsku masu polimera, postupak sinteze je jednostavan i trošak proizvodnje je nizak, monomeri koji sadrže karboksilnu skupinu mogu se odabrati samo općenito, inače je teško cijepiti, a ova reakcija cijepljenja je reverzibilna ravnoteža reakcija. U sustavu pred reakcije postoji velika količina vode, a brzina cijepljenja nije visoka i teško je kontrolirati. Molekularni dizajn je težak.
